北理工团队《Small》综述 | 超快合成单原子催化剂:从制备瓶颈到电催化应用新范式

发布日期:2025-04-29

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 导语


在能源催化与转化领域,单原子催化剂(SACs)因其100% 原子利用率和独特电子结构,被视为突破传统催化剂性能瓶颈的关键材料。然而,金属原子易团聚、制备周期长、设备成本高等问题,长期制约其规模化应用。
北京理工大学团队在国际期刊《Small》发表最新综述,系统梳理焦耳加热微波辐射等超快合成策略,通过秒级高温脉冲技术实现单原子催化剂的高效制备,相关成果为电催化领域带来革命性解决方案。本文结合技术细节与应用前景,为科研工作者与产业界提供深度参考。



 研究亮点

三大核心突破重构催化材料制备


1. 效率革命:从 “小时级” 到 “秒级” 的跨越

  • 传统方法(浸渍法 / ALD)需 6-12 小时加热,原子团聚导致活性位点损失超 40%;

  • 超快合成策略通过1-10 秒瞬时升温(3000K)+2000℃/s 极速淬火,实现金属原子在载体表面的原子级分散,活性位点密度提升 200%。

2. 性能突破:电催化效率全面超越传统材料

  • CO₂还原法拉第效率达 93.7%(-0.9V),析氢反应过电位低至 12mV(10mA/cm²),氧还原半波电位 0.92V(媲美贵金属 Pt/C);

  • 锌空气电池循环寿命突破 1500 小时,稳定性提升 2 倍以上。

3. 工程化前景:低成本、规模化制备路径清晰

  • 模块化设备成本较 ALD 降低 60%,支持实验室克级到工业公斤级工艺放大;

  • 首次实现 “高分散性(单原子级)” 与 “高负载量(4.5wt%)” 的平衡,加速产业化进程。


图文解析

超快合成技术体系与电催化应用全景


1. 超快合成策略总览

▶ 策略分类与技术演进
  • 超快合成单原子催化剂的主要策略分类图
    系统划分焦耳加热、微波辐射、脉冲放电、激光植入等技术路径,核心逻辑为 “瞬时高温脉冲 + 极速淬火”,从原理上抑制金属原子团聚,实现原子级分散。
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  • 合成 SACs 的快速加热方法的发展过程
    技术演进历经三个阶段:
    1. 2018 年微波法突破首次实现 “分钟级” 合成,活性位点密度提升 200%;

    2. 2020 年焦耳加热法秒级升温(3000K)与淬火技术,解决原子团聚难题;

    3. 2024 年脉冲放电 / 激光技术百微秒级制备与原子定点生长,推动负载量与分散性平衡(图 2 时间轴明确关键技术节点与性能突破)。

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2. 核心技术解析

▶ 焦耳加热法:瞬时高温构建原子级活性位点
  • 技术原理
    通过脉冲电流将电能转化为热能,3 秒内升温至 3000K,同步实现金属原子(Ni/Fe)掺杂与石墨烯载体还原。瞬时淬火过程以>2000℃/s 速率冷却,抑制奥斯特瓦尔德熟化,形成高密度单原子活性位点(TEM 观测显示金属原子均匀分散,无纳米颗粒聚集)。

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  • 关键优势
    ✅ 加热 / 冷却速率>1500℃/s,精准控制原子级分散,避免长时间加热导致的团聚;
    ✅ 单次制备时间<10 秒,适用于高通量材料筛选与快速工艺验证。

▶ 微波加热法:高频共振实现均匀掺杂
  • 技术优势
    利用氧化石墨烯(rGO)的微波吸收特性,5 分钟内实现载体均匀产热(温度均匀性误差<±10K),避免局部过热导致的原子聚集。扫描电子显微镜(SEM)显示,单原子均匀锚定在石墨烯表面,无区域性团聚现象。

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  • 工程化价值
    设备简单易放大,单次制备量可达 50g,成本仅为 ALD 技术的 1/10,为工业化生产提供低成本路径。

 前沿技术矩阵:脉冲放电 / 激光 / 等离子体协同突破
  • 脉冲放电法
    采用 10⁵A 峰值电流脉冲,100μs 内将前驱体升华成单原子 / 离子,快速冷却后锚定在石墨烯气凝胶。该方法首次实现铜单原子催化剂在甲酸生产中的法拉第效率达 94.3%(-0.73V)。

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  • 激光植入法:
    飞秒激光精准轰击(定位精度 ±5nm),实现单原子定点生长,为原位研究单原子催化机制提供纳米级模型。

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  • 等离子体轰击法
    通过等离子体能量实现表面改性与原子掺杂一步完成,Fe/NC 催化剂氧还原反应(ORR)电流密度达 9.89mA/cm²,半波电位 0.920V,性能超越多数商业催化剂。

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3. 电催化应用场景

▶ CO₂还原反应(CO₂RR)
  • 焦耳加热镍单原子催化剂(CO 选择性>90%,显著降低人工光合作用系统的材料成本;

  • 微波辅助 CuN₃催化剂:甲酸产率法拉第效率 94.3%,推动 CO₂向环保型制冷剂(如 R32)的高效转化。

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▶ 析氢反应(HER)
  • 激光诱导 Pt 单原子催化剂:质量活性 12.36mA/μg(50mV 过电位),是传统纳米颗粒催化剂的 5 倍;

  • 瞬态加热钴单原子材料:酸性环境稳定运行超 1000 小时,塔菲尔斜率 66mV/dec,耐久性与效率双提升。

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▶ 氧还原 / 析氧反应(ORR/OER)
  • 闪蒸加热 CoN₅催化剂:ORR 半波电位 0.88V(Pt/C 为 0.89V),OER 过电位 290mV(低于 RuO₂的 350mV),双反应性能接近贵金属催化剂;

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  • 等离子体 Fe/NC 催化剂:助力锌空气电池循环寿命突破 1500 小时,远超商业催化剂(500 小时衰减 15%),推动长寿命储能设备研发。

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 总结与展望

从实验室到产业化的关键跨越


1. 技术挑战与未来方向

  • 控温精度现有设备在瞬时高温下温度均匀性误差 ±50K,需通过设备升级(如磁控涡流加热技术)将误差控制在 ±15K 以内,以实现高负载量(目标>5wt%);

  • 原位监测开发纳秒级时间分辨技术(如原位 X 射线吸收精细结构谱),实时解析单原子形成过程中的键合动力学;

  • 理论计算结合密度泛函理论(DFT)模拟单原子配位环境对催化活性的影响,指导高性能催化剂的理性设计。

2. 中科精研:超快合成设备的工程化解决方案

针对超快合成策略的工程化需求,中科精研推出全场景设备矩阵,系统性解决制备瓶颈:

  • HTS 焦耳超快加热装置
    专为焦耳加热法设计,支持 1-10 秒瞬时加热,控温精度 ±0.1℃,单次处理量 5-50g,已助力多个团队完成原子分散性关键参数测试,为实验室工艺优化提供标准化平台;

  • FJH 焦耳闪蒸加热装置
    采用毫秒级升温技术(>2000℃/s),温度均匀性误差<±15K,处理量可达公斤级,成功将单原子负载量从 1.2wt% 提升至 4.5wt%,突破 “高分散 - 高负载” 技术瓶颈;

  • 技术优势
    设备集成智能温控算法与淬火系统,支持多参数协同优化(温度、时间、前驱体配比),适配焦耳加热、脉冲放电等多种超快合成方法,加速科研成果向中试工艺转化(获取《超快合成设备技术参数表》请点击文末链接)。

3. 产业前景

随着超快合成技术与设备的协同突破,单原子催化剂有望在 3-5 年内实现规模化应用,覆盖氢能制备、CO₂资源化利用、燃料电池等核心领域,为 “双碳” 目标下的能源高效转化提供关键材料支撑。